实验背景
在2023年12月,技术部团队在鄞州C区进行了铬双氧水工艺的调试和运行,持续了一周时间。在结束调试后,我们在铬二沉淀池中观察到边缘出现了白色的垢(如下图所示),初步推测可能是硫酸钙沉淀。为了解决这一现象,钱领导提出采用投加生化污泥的方法来减缓铬水结垢问题。

实验目的
探讨生化污泥对延缓铬一出水结垢的影响。
实验思路
将生化污泥和铬一出水按照体积比为1:10混合,然后将一张表面粗糙的塑料卡片放置在烧杯壁上。同时,使用铬一出水替代生化污泥作为对照组。经过一天的搅拌后,对两组进行换水处理,然后重复上述过程一段时间,每天观察并比较卡片表面的结垢情况。
实验水样及药剂
C区生化沉淀池的回流污泥(SV30=60%)静置30min后,将上清液过滤掉,留下剩余的污泥作为生化污泥;铬一出水取自C区铬三絮凝池前端。
实验内容
首先,将两个1L的烧杯分别标记为①和③,再向其中各加入900mL的铬一出水。随后,在①和③中分别加入90mL的铬一出水和生化污泥。接着,将一张表面粗糙的塑料卡片放置在烧杯壁上。完成准备工作后,以每分钟200到250转的速度搅拌24h,然后停止搅拌,让其静置30分钟。在滤掉890mL上清液后,再向烧杯中加入相同体积的铬一出水,继续搅拌24h。实验结束后,观察比较两个烧杯和塑料卡片上的结垢情况。为了减小加入生化污泥后对铬水的影响,特意设置了②组。在这个组中,除了生化污泥曾与铬水混合过一次之外,其余操作和另外两组完全相同。
实验结果与讨论
反应过程中烧杯中的结垢情况如下图2所示。从阶段Ⅰ到Ⅲ,明显可以看出,在对照组①中,水样变得浑浊,出现大量沉淀,且沉降性能较差(经过40min静置后,上层水样仍然保持浑浊状态)。相比之下,在实验组②和③中,没有明显的沉淀生成,且生化污泥的沉降性能表现良好。第一天结束后为了更换水,倒掉了890mL的上清液。这个时候(阶段Ⅳ),我们可以更清楚地观察到烧杯壁上的结垢情况。在第①组中,烧杯壁上有白色的垢痕,特别是在水面附近这一圈非常明显。这是因为这部分水蒸发较快,流速也较高,因此硫酸钙容易结晶。而在第②和第③组中,烧杯壁上相对清澈,与水面接触的一圈上面附着的是生化污泥。第二天运行结束后,结垢情况与第一天几乎没有区别,只不过变得更加严重了一些。

为了直观地对比不同组的结垢情况,本实验将表面比较粗糙的塑料卡片置于水样中,具体情况如下图3所示。从结果可以看出,在仅有铬一出水的对照组①中,经过24h的搅拌后,卡片表面已经形成一层垢,其中大部分为白色沉淀,仅有极小部分为绿色沉淀。换水后继续搅拌24h后,对照组①的卡片上垢层迅速增厚,速度比第一天快。而在含有生化污泥的实验组②和③中,经过48h的搅拌后,卡片整体上仍保持透明,仅边缘略有少量污泥和表面留有少许垢痕。以上结果表明,生化污泥的加入可以明显延缓铬一出水中的垢的形成。这可能是因为生物膜吸附了硫酸钙离子,改变了晶体的生长速率和形态,从而影响了结垢的形成过程。

根据铬一出水中含有大量钙离子和硫酸根离子,推测上述实验产生的白垢主要是硫酸钙沉淀。因此,在该沉淀表面投加适量盐酸后,观察未见明显气泡产生,且沉淀未溶解(https://easylink.cc/6t7gww),这说明该沉淀不是碳酸钙,而是硫酸钙。
为了尽量模拟现场的环境,第一天结束后更换的铬一出水是重新取的。为了取新一批的铬一出水,必须倒掉前一天剩余的水。在这个过程中,发现水桶底部有大量绿色沉淀,并且水面覆盖着一层薄膜,如下图4a所示。这表明在静置条件下,铬一出水也会缓慢结垢。为了更好的展示前后差异,将水桶中的水倒掉并清洗干净,然后重新取适量的铬一出水,如下图4b所示。同样,经过一天的静置后观察结垢情况,表面仍有一层薄膜,但生成的沉淀较少,如下图c所示。实验结束后,倒掉水样后(很可能没有冲洗),第二天早上发现底部有明显的白垢,可能是由于表面积较大,水蒸发后导致硫酸钙结晶析出,如下图4d所示。

综上所述,生化污泥能显著延缓铬一出水结垢,可直接应用于现场。另外,需要注意的是,在小试过程中,静置后上层可能会出现轻微跑泥现象,在实际应用中可以适量投加PAC,以确保出水各项指标均符合标准要求。