氰化物污染及其治理技术——要点share

氰离子的性质

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氰离子与重金属及其化合物的反应

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氰化物的水解

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氰化氢的检测

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重金属氰化物的通性

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如果生成的 CN-或 HCN 被氧化，则平衡被打破，以沉淀物形式存在于溶液中的重金属氰化物将继续解离以达到新的平衡。如果氧化剂足够，则最终重金属氰化物全部被破坏。

亚铁氰化物

((646c7ef5-5b88-4570-b705-d7fd4014f702))

序号	名称	颜色	不溶于
1	亚铁氰化镉	如乳胶的白色胶性	稀盐酸
2	亚铁氰化银	白色胶性	稀硝酸，氨水
3	亚铁氰化铜	红褐色	稀醋酸
4	亚铁氰化锌	白色胶状	稀酸
5	亚铁氰化铁	普鲁士蓝	水，稀酸
6	亚铁氰化钾亚铁	白色	稀酸
7	亚铁氰化亚铁	蓝色	稀酸

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上述都是25℃条件下的，此外亚铁氰化亚铁溶度积是 $1 0^{- 35}$ 。

铁氰化物

((646d699a-2d96-4245-97b5-83b447f0ea60))

序号	名称	颜色	溶于	不溶于
1	铁氰化银	橙色	氨水	硝酸
2	铁氰酸铜	绿色		盐酸
3	铁氰酸镉	橙色	浓硝酸	稀酸
4	铁氰化亚铁	滕氏蓝		酸
5	铁氰酸铁	棕色（但不是沉淀）或绿褐色

((646d68fd-a95b-4a1a-8af8-07072a01649a))
所以之前我用淀粉碘化钾试纸来看双氧水是否还有残余是不对的，应该用草酸钛钾来检测。
((646d6975-3a49-4096-9a57-be679aa6f2d3))

氰酸及其盐类

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碱性氯氧化法

缺点

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((646d7bd9-a52b-4e3b-82ee-fc936f8eedde))

氯与氰化物的反应机理

当控制反应条件尤其是加氯量一定时，氰化物仅被氧化成氰酸盐，称氰化物的局部氰化或不完全氧化： $C N^{-} + Cl O^{-} + H_{2} O = CNCl + 2 O H^{-}$
生成的CNCl在碱性条件下水解： $CNCl ＋ 2 O H^{-} ＝ CN O^{-} ＋ C l^{-} + H_{2} O$
当加氯量增加时，氰化物首先被氧化为氰酸盐。生成的氰酸盐又被氧化为无毒的氮气和碳酸盐，称为氰化物的完全氧化，该反应是在局部氧化的基础上完成的： $2 CN O^{-} + 3 Cl O^{-} + H_{2} O = 2 H C O_{3}^{-} + N_{2} ↑ + 3 C l^{-}$
生成的碳酸盐随反应 pH 值不同存在形式也不同，当 pH 值低时，以 CO2 形式逸入空气中，当 pH 值高时，生成 CaCO3 沉淀。

氯与其他还原性物质的反应

除硫氰化物外，氰化厂废水中还有硫代硫酸盐，亚硫酸盐、硫化物、亚铜（以 $C u (CN)_{2}^{-}$ 、 $C u (CN)_{3}^{2 -}$ 形式存在）、亚铁（以 $F e (CN)_{6}^{4 -}$ 形式存在）等还原性物质也能与氯发生反应，但 $F e (CN)_{6}^{4 -}$ 一般不会氧化成 $F e (CN)_{6}^{3 -}$ 。

含氰废水中各还原性物质的氧化顺序

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络合氰化物一般不像游离氰化物那么容易被氯氧化，其难易程度一方面取决于络氰离子的稳定常数，另一方面取决于中心离子是否能被氧化（变价金属），而且氧化后是否仍与氰形成稳定的络合物。
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碱性氯化法一级处理工艺

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碱性氯化法一级处理

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二氧化硫-空气氧化法

特点

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缺点

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影响因素较多，如pH、催化剂、充气量等。

可能的反应机理

$C N^{-} + S O_{2} + O_{2} + H_{2} O \to CN O^{-} + H_{2} S O_{4}$

在pH8~10范围内，上述途径能去除总氰的96%。
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加药量

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重金属氰化物的分解顺序

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活性炭氧化法

过氧化氢氧化法

基本原理

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缺点

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